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酸性有害氣體是影響紙質檔案材料耐久性的主要有害成分之一。酸性氣體在被檔案、圖書等紙張吸附后,會在水分作用下形成強腐蝕性酸,可促使紙張中的纖維素水解生成易碎的水解纖維素;減弱紙張的機械強度,特別是降低紙張的耐折強度;同時,酸還能破壞字跡的發(fā)色團,使耐酸性較差的字跡材料(如復寫紙字跡等)發(fā)生不同程度的褪色。博物館新建庫房。
酸性氣體有二氧化硫、硫化氫、二氧化氮、氯化氫、二氧化碳等。
本次文章主要是淺談與分析酸性氣體 —— 二氧化硫與硫化物對紙張文物的損害。
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SO2介紹
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H2S危害機理
硫化氫(H2S )氣體是空氣污染物中硫化合物的重要組成部分,具有腐敗雞蛋的臭味。作為一種有機物腐爛的自然產物,硫化氫廣泛存在于大氣環(huán)境中。博物館新建庫房。
硫化氫對紙質文物的影響,除了極易溶于水而形成具有酸性的氫硫酸外,更重要的是其二次污染物。硫化氫是空氣中二氧化硫的主要來源之一,由于生物分解和化學轉化,環(huán)境中的硫化氫會被空氣中的氧或臭氧氧化,生成二氧化硫。
轉化過程如下:
H2S+3/2O2→SO2+H2O
H2S+O3→SO2+H2O
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SO2另一來源
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酸雨的形成
二氧化硫不僅直接危害文物,而且容易發(fā)生各種化學反應,生成危害性更大的二次污染物——三氧化硫(SO3)和硫酸霧,這些污染物隨著降雨降落到地面,就形成“酸雨”。
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SO2轉化過程
當二氧化硫接觸到凝結有水的顆粒物,就會形成亞硫酸,在催化物(微量鐵、錳、鉀或其他金屬的顆粒物)存在的情況下,進一步被氧化成硫酸。博物館新建庫房。
SO2+H2O→H2SO3
H2SO3+1/2O2→(固體催化)→H2SO4
另一種情況是,二氧化硫先被氧化為三氧化硫,再與水反應形成硫酸。紫外線輻射可以在無催化劑的情況下完成二氧化硫向硫酸轉化。因此,日光照射會加劇二氧化硫向硫酸的轉化。
SO3+H2O→H2SO4
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SO2危害機理
纖維素材質的文物吸附空氣中的二氧化硫,在文物表面轉變?yōu)槿趸蚣傲蛩?,這會加速纖維素的水解。正如文中上述,當文物表面有殘留的微量鐵和其他催化劑時,會加速二氧化硫轉變成三氧化硫和硫酸的過程。這也是相同紙質文物在不同環(huán)境下,氧化酸化速率不同的原因。
紙質藏品所儲藏環(huán)境的相對濕度對紙質藏品保護也起到至關重要的作用。當相對濕度比較高時,二氧化硫將明顯加速纖維素類文物的侵蝕速率。
此外,侵蝕速率還與紙質藏品自身的強度、劣化程度等相關。尤其是民國時期以后的紙張,多以機械造紙為主,制作過程中加入了呈酸性的添加劑,導致紙張更加脆弱,紙張耐久性相比于手工紙差,木質素含量相對較高。而木質素與二氧化硫的親和力高,易吸附二氧化硫等酸性氣體污染物,進而加速紙張的分解。博物館新建庫房。
紙質文物的保護貴在以防為主,防治結合。做好文物預防性保護就要從根本上解決文物展藏環(huán)境的“潔凈、穩(wěn)定、恒濕”等問題。
天津森羅科技股份有限公司提出的“高密閉環(huán)境下智能氣調保護技術”(Controlled Atmosphere technologyof High Sealed Environment),簡稱“CATHSE”。該技術是由圍護結構密封、氣體潔凈、溫濕度調控、氧含量調控、智能控制和信息化等構成的技術體系。
該技術以高氣密圍護結構為基礎,隔離了外界污染性氣體的侵入,再采用氣體潔凈及溫濕度調控模塊定期或持續(xù)的對文物展儲空間內的氣體進行處理,將空間內原有的污染性氣體以及展陳裝具、文物自身等揮發(fā)的有害氣體含量降至較低水平,最大限度地避免文物累積性損害,實現文物“防酸化、防氧化、防腐蝕”等綜合效果。
應用CATHSE技術對高氣密潔凈庫房、展柜、儲藏柜內的二氧化硫進行檢測,氣體質量優(yōu)于GB/T30227-2013《圖書館古籍書庫技術要求》的規(guī)定,結果詳見下圖。
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[5]王歡歡. 紙質文物酸化原因及防治[C]. 中國文物保護技術協會第九次學術年會論文集,2016:179-182.
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